熱塑性彈性體編輯 語音

熱塑性彈性體（thermoplastic elastomer，TPE）的定義為：在常溫下顯示橡膠彈性，在高溫下能夠塑化成型的高分子材料。因此，這類聚合物兼有熱塑性橡膠和熱塑性塑料的某些特點(diǎn)。熱塑性彈性體高分子鏈的基本結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是它同時(shí)串聯(lián)或接枝某些化學(xué)組成不同的塑料段（硬段）和橡膠段（軟段）。硬段間的作用力足以凝集成微區(qū)（如玻璃化微區(qū)或結(jié)晶微區(qū)），形成分子間的物理“交聯(lián)"。軟段則是自有旋轉(zhuǎn)能力較大的性鏈段。

熱塑性彈性體是彈性體一類重要組成。常見的有如下幾種：

苯乙烯類熱塑性彈性體

苯乙烯類嵌段共聚物型熱塑性彈性體是早研究的熱塑性彈性體，主要包括SBS、氫化SBS(SEBS)、SIS 和氫化SIS 等，是目前世界上產(chǎn)量大、發(fā)展快的一種熱塑性彈性體。從應(yīng)用角度來看， 苯乙烯類熱塑性彈性體令人感興趣的是室溫下的性能與硫化橡膠相似，另外其彈性模量異常高，并且不隨相對分子質(zhì)量變化。苯乙烯類熱塑性彈性體憑借其強(qiáng)度高、柔軟、具有橡膠彈性、變形小的特點(diǎn)，在制鞋業(yè)、塑料改性、瀝青改性、防水涂料、液封材料、電線、電纜、汽車部件、醫(yī)療器械部件、家用電器、辦公自動(dòng)化和膠粘劑等方面具有廣泛的應(yīng)用。SBS 和SIS 的大問題是不耐熱,使用溫度一般不超過80℃。同時(shí)，其強(qiáng)伸性、耐候性、耐油性、耐磨性能等也都無法同橡膠相比。其改性后的氫化SBS（SEBS）和氫化SIS，在實(shí)際應(yīng)用中的性能遠(yuǎn)高于普通的線型和星型SBS,使用溫度可達(dá)130℃,尤其是具有優(yōu)異的耐臭氧、耐氧化、耐紫外線和耐天候性能，在非動(dòng)態(tài)用途方面可與乙丙橡膠媲美。 [4] 

聚氨酯類熱塑性彈性體

聚氨酯類熱塑性彈性體（TPU）一般是由平均相對分子質(zhì)量為600～4000 的長鏈多元醇（聚醚或聚酯） 和相對分子質(zhì)量為61～400 的擴(kuò)鏈劑及多異氰酸酯加成聚合的線性高分子材料。TPU 大分子主鏈中長鏈多元醇（聚醚或聚酯）構(gòu)成軟段，主要控制其低溫性能、耐溶劑性和耐候性，而擴(kuò)鏈劑及多異氰酸酯構(gòu)成硬段。由于硬、軟段的配比可以在很大范圍內(nèi)調(diào)整， 因此所得到的熱塑性聚氨酯既可以是柔軟的彈性體，又可以是脆性的高模量塑料，也可制成薄膜、纖維，是TPE 中能夠做到的品種。

TPU 具有的耐磨性、耐油性和耐寒性，對氧、臭氧和輻射等都有足夠的抵抗能力，同時(shí)作為彈性體具有很高的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率， 還兼具壓縮變形小、承載能力大等優(yōu)良性能。TPU已在國民經(jīng)濟(jì)的許多領(lǐng)域如制鞋行業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生、服裝面料和國防用品等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用， 但其缺點(diǎn)是耐老化性差、濕表面摩擦系數(shù)低、容易打滑。而且TPU 具有強(qiáng)極性，在加工過程中，當(dāng)剪切作用強(qiáng)烈時(shí)，內(nèi)部易發(fā)熱，從而發(fā)生降解，其熔體粘度對溫度依賴性強(qiáng)， 較小的溫度變化就能引起其粘度的急劇變化，因而加工溫度范圍窄，再加之成本較高，價(jià)格昂貴，進(jìn)一步限制了TPU 的推廣應(yīng)用。 [4] 

聚烯烴類熱塑性彈性體

聚烯烴類熱塑性彈性體（TPO）主要包括嵌段共聚物、接枝共聚物和共混物3 種類型，其中采用茂金屬催化劑合成的聚烯烴熱塑性彈性體乙烯—辛烯共聚物（POE）和動(dòng)態(tài)硫化法制備的熱塑性動(dòng)態(tài)硫化膠是兩種主要的聚烯烴類熱塑性彈性體。

1．茂金屬聚烯烴彈性體乙烯—辛烯共聚物茂金屬催化劑與一般傳統(tǒng)的Ziegler-Natta 催化劑相比，具有理想的單一活性中心，因而能精密控制相對分子質(zhì)量分布、共聚單體含量及其在主鏈上的分布和結(jié)晶結(jié)構(gòu)。合成的聚合物是高立構(gòu)規(guī)整聚合物，相對分子質(zhì)量分布很窄，從而能準(zhǔn)確控制聚合物的物理機(jī)械性能和加工性能。采用茂金屬催化劑合成的聚烯烴熱塑性彈性體乙烯—辛烯共聚物（POE）一方面有很窄的分子量和短支鏈分布， 因而具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能(高彈性、高強(qiáng)度、高伸長率)和良好的低溫性能，又由于其分子鏈?zhǔn)秋柡偷?，所含叔碳原子相對較少， 因而具有優(yōu)異的耐熱化和抗紫外線性能。POE 的熱穩(wěn)定性、光學(xué)性能及抗干裂性能優(yōu)于EVA，耐氣候老化性優(yōu)于SBS，脆化溫度低于－76℃，在低溫下仍有較好的韌性和延展性，POE 剪切性好，有利于高速擠出和模塑，很少或不需增塑劑，使用壽命長。POE 可以用過氧化物、硅烷和輻射方法交聯(lián)，交聯(lián)后材料的物理機(jī)械性能、耐化學(xué)試劑及耐臭氧性能與EPDM 接近；耐熱老化及抗紫外線老化性能優(yōu)于EPDM 和EPM， 因此POE 更適合于戶外使用，并且POE 的熱壓縮變形比EPDM 小。POE 作為改性劑，既可以改性橡膠，也可以改性塑料。由于POE 的加工溫度較低，因而與非極性橡膠，特別是EPR、EPDM、NR、SBR 及BR 等的混合較為容易。POE 的大應(yīng)用還是在塑料制品上。用POE 改性PP，對其缺口沖擊強(qiáng)度提高很大；將馬來酸酐接枝POE 后的彈性體用來改性PA6，可使材料的吸濕性減小、沖擊強(qiáng)度大幅提高。 [4] 

2.熱塑性動(dòng)態(tài)硫化橡膠采用動(dòng)態(tài)硫化法制得的熱塑性彈性體稱為熱塑性硫化橡膠（TPV）。TPV 是熱塑性彈性體(TPE)的一種特殊類型，與具有彈性的嵌段共聚物不同，而是由彈性體—熱塑性聚合物共混物的協(xié)同作用生成，具有比簡單共混物更好的性質(zhì)。制備熱塑性硫化橡膠的關(guān)鍵技術(shù)是動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)， 這一技術(shù)的進(jìn)步之一是采用低成本的現(xiàn)有加工方法，通過將現(xiàn)有的聚合物進(jìn)行共混來制備新產(chǎn)品。與傳統(tǒng)的、資金投入強(qiáng)度高的生產(chǎn)新材料的工藝相比， 該工藝還能滿足對大型聚合裝置的環(huán)保要求。TPV 技術(shù)的另一些優(yōu)于作為熱塑性彈性體來源的嵌段共聚物的地方是:上限使用溫度高、耐烴類介質(zhì)和壓縮變形小。 [4] 

聚酰胺類熱塑性彈性體

聚酰胺類熱塑性彈性體（TPEA）是由高熔點(diǎn)結(jié)晶性聚酰胺硬度和非結(jié)晶性聚酯或聚醚軟緞組成 [1]  。根據(jù)聚酰胺熱塑性彈性體合成所需的原料, 其合成方法可以分為二元酸法和異氰酸酯法。采用二元酸法, T PAE 是由端羧基脂肪族聚酰胺嵌段與端羥基聚醚二元醇通過酯化反應(yīng)制備的。異氰酸酯法是以半芳酰胺為硬段, 脂肪族聚酯、聚醚或聚碳酸酯作為軟段。采用異氰酸酯法, 半芳酰胺硬段是由芳香族二異氰酸酯與二元羧酸反應(yīng)得到的, 而不是由傳統(tǒng)的二元胺與二元酸進(jìn)行聚合、環(huán)內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合或者二元胺與二元酰氯反應(yīng)等方法來制備。與之相比, 前者避免了芳香族二元胺活性較低、芳香族環(huán)內(nèi)酰胺單體很難得到和反應(yīng)釋放出腐蝕性的氯化氫等問題。 [5] 

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